Acyl homoserine lactone
ResumenLas sintetasas peptídicas no ribosomales (NRPSs) son líneas de ensamblaje biosintéticas modulares multidominio que polimerizan aminoácidos en una miríada de péptidos no ribosomales (NRPs) biológicamente activos. Los dominios de las NRPS tioesterasas (TE) emplean diversas estrategias de liberación para descargar los péptidos poliméricos ligados a los tioésteres de los módulos de terminación, normalmente a través de la hidrólisis, la aminólisis o la ciclación para proporcionar antibióticos maduros como ácidos/ésteres carboxílicos, amidas y lactamas/lactonas, respectivamente. Aquí informamos de la formación catalizada por la enzima de un anillo de β-lactona altamente tenso durante la ciclización mediada por TE de un β-hidroxitioéster para liberar el antibiótico obafluorina (Obi) de una línea de ensamblaje NRPS. El NRPS de Obi (ObiF) contiene un dominio TE de tipo I con un raro residuo de cisteína catalítico que juega un papel directo en la formación del anillo de β-lactona. Presentamos una detallada caracterización genética y bioquímica de todo el cluster de genes biosintéticos de Obi en Pseudomonas fluorescens ATCC 39502 asociada a plantas que establece una estrategia general para la biogénesis de β-lactonas.
Butenólido
Las sintetasas de péptidos no ribosomales (NRPSs) son líneas de ensamblaje biosintéticas modulares multidominio que polimerizan aminoácidos en una miríada de péptidos no ribosomales (NRPs) biológicamente activos. Los dominios de las NRPS tioesterasas (TE) emplean diversas estrategias de liberación para descargar los péptidos poliméricos ligados a los tioésteres de los módulos de terminación, normalmente a través de la hidrólisis, la aminólisis o la ciclación para proporcionar antibióticos maduros como ácidos/ésteres carboxílicos, amidas y lactamas/lactonas, respectivamente. Aquí informamos de la formación catalizada por la enzima de un anillo de β-lactona altamente tenso durante la ciclización mediada por TE de un β-hidroxitioéster para liberar el antibiótico obafluorina (Obi) de una línea de ensamblaje NRPS. El NRPS de Obi (ObiF) contiene un dominio TE de tipo I con un raro residuo de cisteína catalítico que juega un papel directo en la formación del anillo de β-lactona. Presentamos una detallada caracterización genética y bioquímica de todo el cluster de genes biosintéticos de Obi en Pseudomonas fluorescens ATCC 39502 asociada a plantas que establece una estrategia general para la biogénesis de β-lactonas.
Oxidación Baeyer-villiger
Una lactonaUna lactona es un éster cíclico en química orgánica [1]. Es el producto de condensación de un grupo alcohol y un grupo ácido carboxílico en la misma molécula. La estructura más estable de las lactonas son las de 5 miembros (gamma-lactona) y las de 6 miembros (delta-lactona), debido a la mínima tensión angular en la estructura de los compuestos. Las gamma-lactonas son tan estables que los ácidos 4-hidróxidos (R-CH(OH)-(CH2)2-COOH) son inestables en presencia de ácidos diluidos a temperatura ambiente, sufriendo inmediatamente una esterificación y ciclación espontánea a la lactona. Las betalactonas existen, pero sólo pueden fabricarse por métodos especiales.
El nombre de lactona deriva del compuesto anular llamado lactida, que se forma a partir de la deshidratación del ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico) CH3-CH(OH)-COOH. El ácido láctico, a su vez, deriva su nombre de su aislamiento original de la leche agria (en latín: lac, lactis). Una deshidratación interna dentro de la misma molécula de ácido láctico habría producido una lactona de 3 miembros que es inestable.
Estructura de la lactona
Resumen : Las lactonas son importantes metabolitos secundarios para los hongos. En este capítulo se presentan algunas lactonas que son importantes en biotecnología, como las lactonas aromatizantes o los compuestos macrocíclicos del almizcle, mientras que otras son importantes para la detección del quórum y la salud (micotoxinas). Diferentes vías o enzimas pueden dar lugar a lactonas, y se presentan las vías que pasan por la β-oxidación y la ω-oxidación y la vía de los policétidos fúngicos (relativamente similar a la vía de síntesis de los ácidos grasos), así como la actividad de las monooxigenasas y lactonasas de Baeyer-Villiger y su potencial uso en biotecnología.
Jolanta Krzyczkowska, Hanh Phan-Thi, Yves Waché. Lactone Formation in Yeast and Fungi. Fungal Metabolites, Part II, Springer, pp.461-498, 2017, Reference Series in Phytochemistry [ISSN: 2511-834X], 978-3-319-25000-7. ⟨10.1007/978-3-319-25001-4_13⟩. ⟨hal-01561376⟩
